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我国有机酸行业发展的思考(2011年8月)
& ^( ~; G4 v7 n* v( \6 A7 f; Y5 F跳跃的兔子75 QQ549380184- M7 X t7 ?4 p- P$ G) u# u
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以下资料,均为网上收集与笔者10几年来行业经验积累形成观点,仅做参考,不当之处,欢迎拍砖指导。7 y% K: c0 r- Y
发酵有机酸主要为:柠檬酸、葡萄糖酸、乳酸、苹果酸、衣康酸、曲酸、琥珀酸、丙酮酸、醋酸$ c6 u% \+ c d$ K2 @& ~" [' c( g0 g
引言:
+ i0 n/ ^ ?+ n* z, [7 M改革开放30多年以来,中国经济迅猛增长,许多产品成为世界主要生产国,即所谓世界工厂,有机酸生产也不例外。以上产品均欧、美日等国为最早生产国,发展于中国,最终中国成为世界第一大生产国,比如柠檬酸、葡萄糖酸、衣康酸。0 k* h) r# j: }# D( L
哪个产品利润还不错,有出口,国内企业往往一哄而上,无序发展,柠檬酸就是一个典型,高峰时全国120多家,现在整合到10几家,代价是期间国际巨头美国ADM、嘉吉、捷克aktiva、英国Tate&Lyle等公司停产,我国100多家柠檬酸工厂倒闭。2000年至今,泰国、乌克兰、南非、美国、欧盟等国家均对原产于我国的的柠檬酸进行反倾销保护,至今泰国、美国、欧盟仍在执行反倾销政策。2011年4月6日,巴西贸易保护局公告,对原产我国柠檬酸和柠檬酸盐开启反倾销调查,至今还没出结果。
( e7 Y5 C! Y) w9 q3 s0 _) w( N葡萄糖酸钠2010年遭到欧盟反倾销,至今仍在执行。
2 e w1 F' q1 c# j) s1 a无序发展,盲目上马,亏损运行,倒闭,反倾销,整合,不光在有机酸行业,在味精、维生素C,赖氨酸,只要是大宗发酵产品,在我国的命运没有一个例外。或许仅仅因为衣康酸是一个小产品,美国嘉吉公司不值得反倾销,2010年自行关闭了年产10000吨的工厂,中国完成了这个没有经过反倾销的发酵产品整合。
/ D, H' R2 H5 z: k3 r' X. z. a6 v下一个会是谁?未来3-5年,也许是……让我们拭目以待。
! k$ c3 \8 _, [/ x+ @. j5 q一、 柠檬酸
5 b4 |* @3 d" S4 S. K! D柠檬酸是有机酸中第一大酸,广泛应用于食品、医药、日化等很多领域中。我国柠檬酸年产能已经达到百万吨,占世界的70%左右;年产量达70余万吨,约占世界的65%;年出口量50万吨,超过世界贸易总量的一半。我国是世界上最大的柠檬酸出口国,主要出口到印度、美国、欧洲、日本等地。
( B L% ?( f/ `8 J/ G我国柠檬酸生产企业众多,厂家遍布全国各地,2001年之前,柠檬酸企业的数量达到了最多,有120多家,厂家规模、生产能力、产品质量等参差不齐。经过数年市场调整,从2003年开始,企业的产能不断向大规模集中,到目前锐减了80%以上,现在全国只有20多家企业生产。规模较大的企业有安徽丰原、山东柠檬、宜兴协联、日照泰山、潍坊汇源、山东汾河等,产量合计占全国的80%以上。
7 \$ Z4 E% {& V* c, B3 j二、葡萄糖酸+ M+ d. u% I- a: w
葡萄糖酸产品近几年发展迅速,已超过乳酸成为有机酸第二大产品。其主要产品为葡萄糖酸钠,少量葡萄糖酸内酯、葡萄糖酸钙,近年来发展迅速,尤其2005-2010年,以年超过20%的产量增长,成为世界第一大生产国。2 ^) M5 U1 E( Y \+ i- C
葡萄糖酸钠是一种多羟基羧酸钠,在医药、食品、水处理剂、建筑行业缓凝剂、电镀清洗剂等行业都有广泛应用,特别在混凝土外加剂方面,随着世界范围内混凝土质量的要求提高,混凝土搅拌站的发展,葡萄糖酸钠作为一种优良缓凝剂得到了迅速的发展,应用量逐年加大。" W+ G# P* b9 C, P* h
国际上葡萄糖酸钠生产国家主要为美国PMP公司,2005年被日本JFQ公司收购,现年产10万吨,主要以液体45%,60%形式销售;总部瑞士的JBL公司,具体产量不详,估计在5-10万吨;法国Roqutte公司,年产量10万吨,主要供应欧洲市场;韩国MIHWA公司品质很好,具体产量不详,估计不高,主要供应日本、韩国市场;估计总产量在30万吨左右。
( L0 N1 c% e2 g国内生产企业主要有浙江天益食品添加剂有限公司,山东欣宏药业有限公司,青岛科海生物有限公司,山东凯翔生物化工有限公司,济南华明生化有限公司,山东元明生物有限公司,山东西王生化科技有限公司,山东福源生物有限公司,山东兖州百盛生物有限公司,浙江德清原素高科建材添加剂有限公司,焦作兴发化工有限公司,常州卓云化工有限公司等工厂,约30-35万吨,其中山东西王生化科技有限公司年产12万吨,是国内最大葡萄糖酸钠制造工厂。7 ^+ x1 S4 ~" [# W3 ]
三、乳酸' @: [6 y+ }% \
L-乳酸是有机酸中第三大酸,化学名2-羟基丙酸(2-hydroxypropanoic acid),广泛应用于化学工业,是用途很广的有机酸,可用于酿造、医药、皮革、卷烟、化工、食品、印染等各方面。以L-乳酸为原料生产的聚乳酸是一种在自然条件下可完全降解的塑料,被称为二十一世纪绿色环保塑料,在未来将产生远超出食用、药用等传统应用之上的巨大市场,其前景是无法估量的。9 k2 h% u7 [! B) e$ k
国际上L-乳酸生产企业主要有美国Cargill公司,荷兰PURAC公司和日本的Muaashina公司,目前能力在30-40万吨/年左右,大量供应欧、美、日市场,少量供应中国市场。& c4 K& ]; D$ s; T9 D2 ?0 R
我国L-乳酸主要为河南金丹乳酸有限公司、安徽丰原格拉特乳酸有限公司、江西武藏野生物化工有限公司,江苏森达生物有限公司,宁夏昊凯生物有限公司、重庆博飞生化有限公司等公司生产,重庆宇帆生物制品有限公司在建,年产量在10-15万吨左右。其技术主要采用米根霉发酵和细菌发酵两种工艺,技术水平相差较大。1 w/ o9 j5 Q* ]' N/ }
四、苹果酸9 ^$ g; `. s- r5 X' D2 O
苹果酸是第四大有机酸,主要化学法和酶法生产,DL型为主要产品。主要作为食品添加剂使用。目前L型发酵技术生产还不成熟,主要表现在产酸低,杂酸多,没用工业化生产价值。3 ~& x. \! b" ]2 c& B3 v+ w
日本JFQ公司,三菱化学、协和发酵公司田边制药,意大利Lonza集团公司,美国Miles公司,韩国Yongsan公司是国外主要生产企业,占据80%以上产能。
9 A/ T6 b3 n$ o8 ~/ x* S2 X; q我国主要深圳南国生化,常茂生化,其他公司产能较小。
z+ L: N* _, S _7 T4 x五、衣康酸
) _1 C. _7 g5 g( r, l& `, S/ j衣康酸是第五大有机酸,又名甲叉琥珀酸,由于含有一个亚甲基和双键,化学性质非常活泼,可进行自身聚合,也能与其他单体聚合,是化学合成的重要原料。主要应用于羧基丁苯胶乳合成、碳纤维、树脂、增塑剂、除草剂、阻垢剂等,近年来在聚羧酸减水剂方面有所发展,由于其独特性能,若能部分取代丙烯酸,该产品能获得巨大发展,潜力无限。
: N, x$ H7 k$ I$ t+ z世界上主要由日本磐田公司,美国嘉吉公司生产,不过,以上两家公司由于中国强劲攻势,已经停产。
3 i. ^; G0 O; ?( V2 a! }9 i4 s4 A3 H: F我国主要由青岛科海生物有限公司,济南华明生化有限公司,浙江国光生化有限公司生产,年产量在3万吨左右。4 u2 [+ C0 o4 v/ E" D8 }8 Z/ O
六、曲酸7 b; }8 T3 E- o3 o- n6 o
曲酸,国内只有成都拉克生物有限公司生产,年产200吨,曲酸主要用于化妆品、食品加工、一眼、农业生物农药等领域。
( f" ]3 T; Z# P8 t" }' G9 E2 A/ ^由于2003年日本官方作出决定,禁止将曲酸作为食品添加剂使用,禁止进口和再生产含有曲酸的化妆品。曲酸发展受到限制。近年来不少医师表示曲酸弄苏少,吸收不多,无需担心致癌问题,才让曲酸重见光明,再度站上化妆品美白市场。1 B' y2 M* g3 E
七、琥珀酸
, U; B% Q, N. V丁二酸(琥珀酸),作为一种重要的有机化工原料及中间体,主要用于生产植物生长调节剂、食品添加剂、洗涤剂、表面活性剂、医药保健用品等产品,广泛应用于农业、食品、轻工、医药、化工等行业。随着琥珀酸生产技术发展和成本降低,以琥珀酸为平台,还可生产四氢呋喃、1,4丁二醇、己二酸、苹果酸等多种下游深加工产品。目前,世界琥珀酸的市场总量为16万吨左右。世界上琥珀酸生产主要有传统的化学法和现代生物法,其中以玉米为原料,采用生物法生产琥珀酸代表未来发展方向。日本三井公司于上世纪90年代采用生物酶转化法生产琥珀酸,美国应用碳化学公司于2002年采用生物发酵法生产琥珀酸,生产规模为年产5000吨。
$ \6 ~; ?, }+ x; s3 F传统的丁二酸生产方法主要是应用石化法从丁烷通过顺式丁烯二酐生产。
* r. m4 I" a _1 _: G( ?发酵法生产丁二酸是利用可再生糖源(如葡萄糖)和二氧化碳作为主要原料,它开辟了温室气体二氧化碳利用的新途径,且成本低廉,环境友好。近年来,由于石油危机及环境污染的双重压力,微生物发酵法生产丁二酸以其具有节约大量的石油资源并且可以降低由石化方法产生的污染等优点而受到广泛关注。
/ l0 k+ Z! v' ?, \7 W$ Y8 _世界上琥珀酸发展概况:
0 X& Q: k4 k' A法国Bioamber公司日前宣布,其世界第一套商业化规模生物琥珀酸装置已投入生产。, x0 T, Q. p4 t& ?+ ]$ t3 X/ l
该公司于2009年11月完成了装置的建设并开始试运行,采用由小麦制成的葡萄糖为原料。装置初期生产能力为2000吨/年琥珀酸。其琥珀酸产品的优势是以可再生资源为原料,且纯度高于石油原料产品,生产过程中排放的CO2更少。Bioamber公司已将试样送交50多家公司,应用范围包括聚氨酯、聚酯、增塑剂、溶剂和防冻剂。4 n+ a8 e8 v( u# V3 T
2011年8月,帝斯曼公司和罗盖特宣布,计划于2012年建设1000吨商业化规模装置。
8 Q, `& S6 w$ O& v7 A3 CMyriant公司于2010年4月8日宣布,接受美国能源部(DOE)5000万美元的资助,在美国路易斯安那州普罗维登斯湖(Lake Providence)开发琥珀酸(丁二酸)生物炼制厂项目,建设其生物基琥珀酸装置。
6 `8 o* T. O/ s) j5 v" T2011年8月,巴斯夫日前和荷兰CSM旗下荷兰Purac公司公司谈判,计划合资生产生物基琥珀酸。
- D+ T: `0 L5 K, E1 T丙酮酸未作分析。& R7 Y7 l* I% R4 f
工业乙酸全部为化学法生产,不作分析。 |
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